what is physical chemistry

Presentamos la transferencia-deshidrogenación de alcanos en fase gaseosa catalizadas por fase sólida, catalizadores de iridio, de pinza-ligó moleculares, usando etileno o propeno como aceptor de hidrógeno. Complejos de iridio de ligandos de pinza no impedidas estéricamente tales como iPr4PCP, en la fase sólida, se encuentran para dar las tarifas y los números de rotación extremadamente alta para la deshidrogenación de n-alcano, y los rendimientos de producto de deshidrogenación terminal (α-olefina) que son mucho más altos que los previamente reportado para los experimentos en fase de solución. Estos resultados se explican por estudios mecanísticos y cálculos DFT que conducen conjuntamente a la conclusión de que olefina de isomerización, lo que limita los rendimientos de α-olefina de pinza-Ir catalizada deshidrogenación de alcanos, procede a través de dos vías mecánica distinta en el caso de (iPr4PCP) IR. La vía más convencional implica 2,1-inserción de la α-olefina en un enlace Ir-H de (iPr4PCP) IRH2, seguido por 3,2-β-H eliminación. El uso de etileno como aceptor de hidrógeno, o altas presiones de propeno, se opone a esta vía por la rápida hidrogenación de estas pequeñas olefinas por parte de la dihidruro. La segunda procede de la vía a través de isomerización-α-olefina C-H además de (pinza) Ir a dar una alilo intermedia como se informó anteriormente para (tBu4PCP) Ir. La mejora de la comprensión de los factores que controlan los precios y la selectividad ha llevado a los sistemas en fase de solución que ofrezcan mejores rendimientos de α-olefina, y proporciona un marco necesario para el desarrollo futuro de los sistemas catalíticos más activos y selectivos.